游离甲醛测定法

3207 游离甲醛测定法
    第一法 比色法
    本法系依据品红亚硫酸在酸性溶液中能与甲醛生成紫色复合物，用比色法测定供试品中游离甲醛含量。
    对照品溶液的制备 精密量取已标定的甲醛溶液适量，置500ml量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制成0.05%甲醛对照品贮备液。
    临用前，精密量取甲醛对照品贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，作为甲醛对照品溶液。
    测定法 精密量取供试品1ml，用水稀释至甲醛含量约为0.005%，即为供试品溶液。精密量取供试品溶液1ml ，置50ml具塞试管中，加水4ml， 加品红亚硫酸溶液10ml，混合酸溶液（量取水783ml，置烧杯内，缓缓注入盐酸42ml、硫酸175ml，混匀）10ml，摇匀，于25℃放置3小时，照紫外-可见分光光度法（通则0401） ，在波长590nm处测定吸光度。 
    精密量取0.005%甲醛对照品溶液0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml，分别置50ml具塞试管中，加水至5ml，自“加品红亚硫酸溶液10ml”起，同法操作。
    以甲醛对照品溶液的浓度对相应的吸光度作直线回归，将供试品溶液的吸光度代入直线回归方程，计算供试品中的游离甲醛含量。
    【附注】 （1）品红亚硫酸溶液的制备及二氧化硫含量的标定 称取碱性品红4.5g ，于3000ml锥形瓶中，加水1500ml，振摇或加温使品红全部溶解，待冷后，加亚硫酸钠10g，摇匀，静置5～10分钟，再加入3mol/L硫酸溶液40ml，摇匀，以橡皮塞塞紧瓶口，放置过夜，如有颜色，加骨炭5～10g迅速摇匀，以布氏漏斗快速抽滤，即得品红亚硫酸溶液。品红亚硫酸溶液中的SO2含量可控制在28～48mmol/L（SO2 含量过多可通空气驱除，过少可通入SO2） 。
    二氧化硫（SO2）含量测定 量取品红亚硫酸溶液10ml于锥形瓶内，加水20ml，淀粉指示液5ml，用碘滴定液（0.05mol/L）滴定至呈浅蓝色，按下式计算SO2的含量：
    SO2的含量（mmol/L）=50×V×c
    式中 V为消耗碘滴定液（0.05mol/L）的体积，ml；
    c为碘滴定液的浓度，mol/L。
    （2）甲醛溶液的标定 取甲醛溶液约1.5ml，精密称定，置锥形瓶中，加水10ml、过氧化氢溶液25ml与溴麝香草酚蓝指示液2滴，滴加氢氧化钠滴定液（1mol/L）至溶液显蓝色；再精密加入氢氧化钠滴定液（1mol/L）25ml ，瓶口置一玻璃小漏斗，置水浴中加热15分钟，不时振摇，冷却，用水洗涤漏斗，加溴麝香草酚蓝指示液2滴，用盐酸滴定液（1mol/L）滴定至溶液显黄色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于30.03mg的甲醛。
    （3）对照品溶液和供试品溶液与品红亚硫酸溶液的显色时间有时不一致，测定时，显色慢者应酌情早加品红亚硫酸溶液。
    （4）供试品中如含有酚红，标准管中应予以校正。
    第二法 乙酰丙酮比色法
    本法系用汉栖反应（Hantzsch Reaction）原理测定微量游离甲醛的含量。甲醛在接近中性的乙酰丙酮、铵盐混合溶液中，生成黄色的产物[3，5-二乙酰基-1，4-二氢二甲基吡啶（DDL）]，该产物在波长412nm处的吸光度与甲醛含量成正比，根据供试品的吸光度，计算供试品的游离甲醛含量。
    试剂 乙酰丙酮显色液 称取乙酸铵150g，加入适量水溶解，再加入乙酸3ml、乙酰丙酮2ml，摇匀，定容至1000ml。室温避光贮存，在规定的时间内使用。
    标准甲醛溶液的制备 精密量取已标定的甲醛溶液适量，置500ml量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制成0.05%（W/V）甲醛标准溶液储备液。临用前，精密量取储备液20ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度. 摇匀，即为每1ml含100μg的标准甲醛溶液。
    测定法 精密量取一定体积供试品（含游离甲醛约50μg）置试管中，加水至5ml，加乙酰丙酮显色液5ml，摇匀，40℃水浴放置40分钟后取出，降至室温（约10分钟），照紫外-可见分光光度法（通则0401） . 在波厂41 2mn处测定吸光度（显色后，若发现溶液浑浊，经每分钟3000转离心15分钟后，取上清液测定）。
    取标准甲醛溶液分别稀释制成0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、5μg/ml、25μg/ml、50μg/ml、75μg/ml、100μg/ml标准品溶液. 精密量取上述标准品溶液各1ml，自“加水至5ml”起，同法操作。
    准确量取水5ml，自“加乙酰丙酮显色液5ml”起，同法操作，作空白对照。
    以标准品溶液的甲醛浓度对其吸光度作直线回归，求得直线回归方程；将供试品的吸光度代入直线回归方程，即得供试品的游离甲醛含量。
    【附注】 对具体品种，应按照定量加标的方法进行准确性、重现性验证. 以确定样品的干扰因素、方法的线性范围及其适用性。